2.4离子性光碱基发生剂的体系

虽然以光化学的方式自由地产生期望的碱基是理想的，但如上所述，此前几乎都是脂肪族1级、2级胺等弱碱基。为了提高光阴离子硬化材料的灵敏度，通过光化学方式生成强碱基，提高碱基催化反应效率也很重要。

笔者等人首次发现，羧酸盐5、6和7通过光照产生高效(量子收率Φ=0.6~0.7)的游离碱基(图8)。量子收率定义为Φ=(分解的分子数)/(分子吸收的光子数)。光化学的大原则是“吸收1个光子”发生“1个化学反应”，因此量子收率的最大值为Φ=1。现有的光碱基发生剂的量子收率仅为Φ=0.1，由此可见，笔者的光碱基发生剂是多么高效。如果使用笔者开发的这些新型光碱基生成剂5、6和7，就可以从脂肪族胺等弱碱中自由高效地生成氨基嘧啶、鸟苷、磷酸盐基等强碱基。另外，5、6在光产生碱基的同时会产生二氧化碳，而7由于不会产生气体，所以对密封系统的光阴离子硬化很有效。

实际上，为了展示高效生成强碱基的优越性，进行了如下实验。环氧单体(EX-614B:长野县cemtech株式会社制造的deancall EX-614B)和硫化物单体(PE-1:昭和电工株式会社制造的camlens MT在PE-1)组成的反应性树脂中添加6g光碱基生成剂制成涂膜(图9)，将波长为365nm的光照射规定量后，涂膜在室温下立即硬化，铅笔硬度为3h~5h(图10)。另一方面，使用产生弱碱环己基胺的6a，涂膜没有发生硬化。由此可见，要实现室温下的光阴离子硬化，必须利用高效生成强碱基的光碱基生成剂。在OHP薄片上制作了同样的涂膜，照射365nm光，得到了透明且几乎看不到体积收缩的硬化膜(图11)。通过光自由基硬化制成的硬化膜体积收缩显著，而光阴离子硬化系统几乎没有体积收缩，性能极为优异。使用光碱基发生剂5、7的系统也得到了同样的结果。

         另外，作为不伴随室外气体发生的光强碱基发生剂的其他例子，还有能产生有机强碱基鸟苷的Sun等的四苯基硼烷酯。据报道，量子收率为Φ₂₅₄=0.18，虽然效率不高，但非常有趣。