环氧树脂用柔性固化剂的制备

1. 主要化学试剂

甲苯2，4﹣二异氰酸酯（TDI）,LR，在N2保护下减压蒸馏，收集104℃/133Pa的馏分；E-44环氧树脂，工业级，岳阳石油化工总厂生产；其余试剂均为化学纯或分析纯，用4A分子筛干燥1d后使用。

2. 合成端氨基聚氨脂（ATPU）

在室温20℃和N2氛围下，边搅拌边将计量的己二醇﹣二甲亚耐久溶液和二丁基二月桂酸锡（DBTDL,用量为己二醇与TDI总量的0.3%~0.5%）滴入含0.05mol甲苯2，4﹣二异氰酸酯（TDI）R的4﹣甲基﹣2﹣戊酮溶液中。在60℃下12h后冷却至室温，并在N2氛围和搅拌下缓慢滴入用冰水浴冷却的含0.025mol乙胺的二甲亚耐久溶液中，之后在40℃恒温反应2.5h，并真空脱除过量的乙二胺和全部溶剂即得到ATPU。控制TDI与己二醇的物质的量比大于1，并改变己二醇的量，可得到同子理的ATPU产物。

3. 主要影响因素

① 投料比对端氨基聚氨酯分子量及基吸水率的影响 控制反应物中TDI与己二醇的相对用量R（[NCO]/ [OH]）可制备不同分子量的端氨基聚酯（ATPU）。随R由2.0降低到1.1，分子量（M）逐渐增大，吸水率降低，这说明随M的增大，其极性降低。当M为600时，ATPU吸水率为1.7%，远低于其它常用的环氧树脂脂肪按固化体系，但仍有一定的吸水性。

② 端氨基聚氨酯的分子量对胶黏剂力学性能的影响 ATPU分子中含有大量的氨基甲酸酯基和柔韧性很好的脂肪链，并有反应活性很高的脂肪按基因，因而用它与环氧树脂配成的胶黏剂不仅能常温固公化，而且可望具有耐冲击，挠曲性好，剥离强度高、附着力大，良好的耐高低温等性能。随M的增大，胶黏剂的剥离强度出现最大值，附着力降低。这是因为分子量增大，胶黏剂的交联密度减少、流动性、润湿性变差，从而降低了附着力，而交联点间的柔性链段变长必然改善胶黏剂的柔韧性。当M较小时，与环氧树脂的物质的量比在1.0时交黏剂的剥离强度最大。AT﹣PU用量过大或过小，胶黏剂会由于存在残留的ATPU或交联密度减少而降低力学强度。但随着M的增大，固化剂的用量对胶黏剂剥离强度的影响变小。