3.6活性能量评估
DSC中取得了升温速度为5℃/分,10℃/分及20℃/分时的发热特生。PAA系中确认了多个发热峰值,推测反应形态并非单一。从发热特性曲线中读取最初,中间以及最后出现的发热峰值的温度。图9所示为纵轴表示升温速度的对数(5℃/分:0.699,10℃/分:1.00,20℃/分:1.30),横轴表示对应发热峰值的绝对温度的勺倒数(1/K)。由于得到了比较良好的线性度,因此采用小泽 -Flynn-Wall法分析,估算了表观的活化能。

由于添加了硬化促进剂,活化能量从最初的峰值32.8kJ/mol下降到20.8kJ/mol,中间峰值下降到20.8kJ/mol,从48.5kJ/mol降至39.1kJ/mol,最后峰值从72.2kJ/mol降至68.4kJ/mol。反应的后期峰值表观活化能的降低率越小,这是因为与初期峰值对应的反应中所涉及的是立体障碍相对较小的1级氨基,反应的后期峰值的反应是立体障碍较大的2一般认为是以级氨基反应为主。
3.7耐水白化性评价
关于PAA类,对于不添加硬化促进剂而在5℃及223℃下硬化的体系以及在5℃下并用DMP5phr和 PR2phr的体系,在时间下观察水白化程度的结果如图10所示。
在5℃下未添加硬化促进剂的体系中,硬化72小时至168小时后观察到水白化现象几乎没有差异。
3.8 耐盐雾性能评估
对于未添加硬化促进剂以及并用DMP5phr和PR2phr在5℃下固化120小时的试验片,在涂表面上垂直划痕,在72小时的连续条件下进行盐雾试验。图11示出盐雾试验后的划痕部的照片。未添加硬化促进剂的PAA类固化剂(a)在划痕附近有2mm左右的膨胀。同时使用DMP5phr和PR2phr,在5℃下固化120小时(b)的体积不到1mm.APA系的固化剂中未添加硬化促进剂的(c)观察到2mm的膨胀。与PAA系的(a)相比,浮肿的发生程度更大。据推测,这是由于APA系涂膜的硬度高引起的。同时使用DMP5phr和PR2phr在5℃下固化120小时的产品(d)中,发泡的发生程度变小,发泡的大小也小于1mm.
据推测,通过添加硬化促进剂,不仅提高了反应速率,提高了涂膜性能,还提高了附着力,从而抑制了划痕部分剥落的进展。另外,除划痕部分附近外,涂膜外观未观察到异常。综上所述,添加硬化促进剂不会大幅破坏防蚀性。
结束语