活性稀释剂

稀释剂可分为活性与非活性稀释剂,通常的溶剂可用作非活性稀释剂,它们不与环氧树脂、固化剂反应,纯属物理掺渗,随固化反应而挥发,因此会给树脂固化物留下孔隙,使收缩率增大,严重时将影响固化物的性能,因此不能用于较厚涂层。

虽然也使用高沸点的液体,如增塑剂如邻苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲酯等物质,但存在迁移和渗出倾向,尤其在浸入液体和溶剂后抽出现象非常明显,而且较大的表面张力会严重影响材料的流平性和表面效果。而活性稀释剂(reactive diluent)则是既能稀释环氧树脂的黏度,又能参与反应结合进树脂中,像固化剂和交联剂一样,对胶黏剂的性能有重要影响。


(1)活性稀释剂的定义  主要是指含有环氧基团的低分子量环氧化合物。它们可以参加环氧树脂的固化反应,成为环氧树脂固化物的交联网络结构的一部分。用于降低环氧树脂黏度,以提高可操性和应用施工性,改善固化物的力学性能、附着力和柔韧性。

 

活性稀释剂又称反应性溶剂。既能溶解或分散成膜物质,又能在胶黏剂、涂料成膜过程中参与形成胶膜反应,形成不挥发组分而留在胶膜中的一类化合物。主要用于高固体分和无溶剂胶黏剂、涂料体系中。缩水甘油类,用于无溶剂环氧漆;端二(或三、四)丙烯酸酯类,用于光固化胶黏剂、涂料;高羟值聚酯、聚醚类,用于高固体分胶黏剂、涂料。

 

(2)活性稀释剂的作用  活性稀释剂是指在稀释胶黏剂的过程中同时参加反应的稀释剂。分子中含有活性基团,能与胶黏剂的固化剂发生反应而无气体逸出,固化后作为稀释用溶剂对胶层的性能一般无其他不良影响,分子结构适宜的活性稀释剂还能起增韧作用。使用时,应将固化剂用量增加,其增加量按稀释剂的活性基团加以计算。多用于环氧树脂胶黏剂。主要品种有单环氧基的丙烯基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚、间苯二酚双缩水甘油醚等。

 

1.2 活性稀释剂的类型和作用

 

环氧活性稀释剂按其每个分子所含反应性基团的多少,可分为单环氧化物和多环氧化物;按其分子结构类型又分为脂肪族型和芳香族型。从理论上讲,单环氧化物会使热变形温度降低,而多环氧化物影响较小。脂肪族型比芳香族型稀释效果好,而芳香族型有更好的耐酸碱性。

 

单官能团活性稀释剂每个分子中仅含一个可参与固化反应的基团,如甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)。多官能团活性稀释剂是指每个分子中含有两个或两个以上可参与固化反应基团的活性稀释剂,如1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。采用含较多官能团的单体,除了增加反应活性外,还能赋予固化膜交联结构。

 

按固化机理,活性稀释剂可分为自由基型和阳离子型两类。(甲基)丙烯酸酯类是典型的自由基型活性稀释剂,固化反应通过自由基光聚合进行。环氧类则属于阳离子型活性稀释剂,其固化反应机理则是阳离子聚合反应。而乙烯基醚类既可参与自由基聚合,也可进行阳离子聚合,因此可作为两种光固化体系的活性稀释剂。

 

2.2活性稀释剂的特性与选择

(1) 活性稀释剂的特性  活性稀释剂对环氧胶黏剂的特性和作用主要体现在胶液黏度的稀释降低效果、胶层物理机械性能的提高情况、耐化学品及耐酸碱性、热变型温度改善等。

 

①降黏特性  通常来讲单环氧活性改性剂稀释能力大于多环氧活性改性剂,而多环氧活性稀释剂对维持环氧产物性能较好。

 

②反应活性  环氧活性稀释剂通常都会延长混合物的胶化时间,一般脂肪族环氧改性剂反应活性低,可以非常显著地增加混合物的胶化时间,而芳香族对胶化时间影响小,除了化学类型外分子量也会影响反应活性,低分子量的环氧改性剂反应活性较高。

 

③热力学性能  热变形温度(HDT),即物体受热开始发生变形的临界温度,是衡量环氧固化物的一个重要指标,由于多环氧改性剂交联密度高,因此热力学性能较单环氧改性剂损失小,而芳香族改性剂由于具有较好的刚性结构,因此较脂肪族改性剂热力学性能损失小。

 

④力学性能  环氧改性剂对力学性能的影响和热力学性能同理,多环氧改性剂交联密度高,因此较单环氧改性剂力学性能好,芳香族改性剂由于具有较好的刚性结构,因此较脂肪族改性剂力学性能好。长分子链的改性剂有很好的增韧能力,这对改进环氧产物刚性大、韧性低是有很好的作用。

 

⑤化学药品性能  环氧改性剂对化学药品性能的影响与热力学的力学性能原理相同,当然也有研究指出,耐水性还取决烃基含量和分子极性,而耐酸碱性最主要还是与固化剂的品质有关。

 

(2) 活性稀释剂的选择  如何选择活性稀释剂,首先要确定所用树脂的性能,再根据施工工艺确定,但是最重要的是应以产品的需要为主。一般在应用中只需要一种环氧稀释剂,因此如何有效根据需要选择一种适合的改性剂就非常必要。每种稀释剂都有自己的优越性和缺点,要综合平衡,必要时由试验决定。

 

①根据胶黏剂的类型选用合适的稀释剂,通常稀释能力是首要因素,要和树脂及其他助剂的混容性能好,用量少,效果高。

 

②根据需要不同也可以选择热变形温度(HDT) 或耐酸碱性或增韧性为最主要的因素来考虑。

③稀释混合后稳定性好,应有长时间的贮存稳定性。

 

④在一定温度下挥发性小,在施工后给予一定条件,反应速率变快。

 

⑤使用方便,操作简单,容易配制。

 

⑥气味小、无毒害、不环境污染。

 

⑦价廉易得,成本较低。