3.2 硬化促进剂添加系硬化性评似结果

图2示出了将表1所示的固化促进剂相对于PAA添加3phr的涂料体系在5℃下的固化性的评价结果。促进效果最好的是DMP。作为强碱的DBU是作为酸酐系的固催化剂使用的，但是在本次研究的体系中无法确认促进效果。酚性酸性化合物EP,PTBP,PTAP及PR的水酸基当量越小，促进效果越高。SA在168小

图2示出了将表1所示的固化促进剂相对于PAA添加3phr的涂料体系在5℃下的固化性的评价结果。促进效果最好的是DMP。作为强碱的DBU是作为酸酐系的固催化剂使用的，但是在本次研究的体系中无法确认促进效果。酚性酸性化合物EP,PTBP,PTAP及PR的水酸基当量越小，促进效果越高。SA在168小时内的硬度低于未添加体系。也可以认为是因为SA的羧基形成了固化剂中的胺和盐，固化活性降低。

对于PAA，用铅笔硬度评价DMP的添加量为1phr,3phr,5phr,10phr的体系在5℃下的固化性的结果如图3所示，同样使 PR的添加量变化的体系的评价结果如图4所示。

在DMP体系中，观察到随着添加量增加，固化促进效果变大的倾向。在添加了5phr以上DMP的体系中，168小时内硬度上升到HB.

在PR体系中，添加量对固化促进的影响与DMP体系相比不明显。即使添加量为10phr，在168小时内硬度也只上升到2B~3B左右。

同时使用DMP5phr和PR2phr时的评价结果如图5所示。120小时时HB,168小时时硬度上升到F。确认了DMP添加量比添加10phr时少的促进效果高。

使用固化促进剂时的过渡状态预测图如图6所示。使用具有减性二甲基氨基的固化促进剂DMP时，使用氮的非共有电子对与环氧乙烷环碳的相互作用，作为具有酸性羟基的固化促进剂的PR时，可以认为氢与环氧乙烷环氧的相互作用介入而进行开环反应。可以推测，通过并用碱性和酸性的固化促进剂，相加性地起到了促进效果，固化比单独使用的体系快。